主将的选择直接关系到队伍的生存与战术执行效果。主将的生死决定整支队伍的成败，即使副将仍有战力，主将被击败即宣告战斗失败。主将需优先考虑生存能力与战术价值，例如具备高爆发或稳定控制的武将。部分武将只有在主将位置时才能触发特殊效果，例如提升属性或附加额外伤害，若忽略这一点可能导致阵容强度大打折扣。主将通常位于队伍后方，攻击距离较远，而副将则承担更多承伤或辅助职责。
曹操是游戏中极为出色的主将选择之一，其技能乱世奸雄在作为主将时可额外为副将提供回血效果，显著提升队伍续航能力。司马懿作为策略型武将，主将位置能触发奇谋概率提升的效果，适合搭配步兵与弓兵协同作战。刘备作为主将时，其虚弱概率大幅提高，搭配治疗能力可形成攻防一体的核心。孙权在法系或菜刀队中均有不错表现，主将位能优先获得不同状态加成，适应性极强。
武将的主将特性需结合其战法联动性。例如诸葛亮作为主将时虽能提升伤害，但稳定性不如姜维的每回合属性削弱效果；周瑜与陆逊的主将位竞争需根据战法发动率权衡。张辽的主将技提供倒戈效果，适合突击型阵容，而吕布的决斗后减伤特性需依赖主将位触发。部分武将对主将位依赖较低，如赵云主将仅增加少量属性，实战中可灵活调整。
三势阵等特殊阵容对主将选择有更高要求。以曹操、刘备、孙权为核心的三势阵阵容中，主将需具备跨阵营协同能力。潜龙阵体系下，主将属性增益与副将减伤效果需通过非主流武将实现，如SP朱儁主将可大幅降低谋略伤害。需董卓等武将因技能副作用通常不适合主将位，而孟获的蛮族加成在特定阵容中可发挥主将价值。
平民玩家选择主将时需兼顾获取难度与功能性。程昱、夏侯惇等较易获得的武将可通过太平道法、嘲讽战法弥补属性差距；四星武将朱儁在特定体系中能凭借压制效果担任主将。装备与兵书对主将生存尤为关键，例如援助甲可提升承伤能力，疾战突围兵书能优化输出节奏。主将的兵种适性需与副将互补，避免因克制关系暴露弱点。
最终确定主将需综合战场环境与假想敌配置。对抗速攻队时，曹操、郝昭等高统率主将配合藤甲兵能有效降低战损；面对控制队则优先选择赵云、SP诸葛亮等具备抗干扰能力的武将。主将的加点倾向需根据队伍定位调整，防御型主将侧重统率与智力，而爆发型主将需平衡武力与速度。动态调整主副将位置及战法联动是优化阵容强度的关键。
